k(m,T) - Уровневая модель Мэрроуна-Тринора
Метод моделирования
Учет экспоненциального возрастания вероятности диссоциации с увеличением колебательной энергии диссоциирующей молекулы.
Допущения
При расчете статистических сумм используется модель обрезанного гармонического осциллятора.
Замечания:
1.AB − ангармонический осциллятор Морзе;
2.Внутренний параметр U может быть представлен двумя способами:
U = Do/q, где q - число, например, исходное предложение авторов модели q=6,
U = qT, где q – варьируемая величина по результатам сравнения с экспериментальными данными Погосбекян М. Ю., Сергиевская А. Л. Моделирование динамики молекулярных реакций и сравнительный анализ с теоретическими моделями применительно к термически неравновесным условиям // Физико-химическая кинетика в газовой динамике. 2014. Т.15, вып. 3. http://chemphys.edu.ru/issues/2014-15-3/articles/227/. ).
3. Расчет константы строится на базе вычисления абсолютного уровневого фактора, определение которого см. Ковач Э. А., Лосев С. А., Сергиевская А. Л., Храпак Н. Каталог моделей физико-химических процессов 4. Химические реакции в уровневом представлении//Физико-химическая кинетика в газовой динамике. 2010. Т. 10. http://chemphys.edu.ru/issues/2010-10/articles/334/
Расчет
Результат: lg k({m},T) на диапазоне номеров колебательных уровней или lg k(m,{T}) на диапазоне поступательной температуры.
Аргументы
T - поступательная температура,
m - номер колебательных уровней компонентов в уровневом описании реакций.
Параметры:
tet - характеристическая колебательная температура двухатомной молекулы,
dis - энергия диссоциации двухатомной молекулы,
q - коэффициент для вычисления значения параметра модели U - условной "отрицательной температуры" распределения вероятности диссоциации с разных колебательных уровней,
ar - предэкспоненциальный множитель формулы Аррениуса,
nft - показатель степени в температурном множителе формулы Аррениуса для данной реакции.
Для O2+O = 3O U=dis(0.15+T/20000) и возможны следующие значения параметров формулы Аррениуса::
БРД АВОГАДРО - ar=3.5e25, см3/моль.с, nft=-2.5, dis=59380, K
Ибрагимова и др. - ar=4.8e23, см3/моль.с nft=-1.85, dis=59380, K
Park - ar=1.8e22, nft=-1.5, dis=59500, K
S. A. Losev and A. L. Sergievskaya. Comparative modeling of level models of chemical reactions. Heat Transfer Research, 43(2):1–14, 2012.
Для N2+N = 3N U=Do/(2.01 *ln(T)-15.296) и используются следующие значения параметров формулы Аррениуса
ar=8.50e+25, nft=-2.5, dis=113200, K
Более детально см.